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 環(huán)氧(yǎng)樹脂塗(tú)料  

    環氧樹(shù)脂塗(tú)料(簡(jiǎn)稱環氧塗(tú)料)以其性(xìng)能(néng)優異及應用廣泛(fàn)而聞名于(yú)世。在對合(hé)成樹脂改(gǎi)性(xìng)、塗料(liào)品種創(chuàng)新和專用塗料(liào)發展等領(lǐng)域,環氧樹(shù)脂(zhī)及其塗(tú)料都起着重要作用。目前,環氧(yǎng)塗料(清漆(qī)及磁(cí)漆)已(yǐ)成(chéng)爲塗料(liào)工業中的支柱(zhù)産品之一。 
    1、環氧塗料的分類
    環(huán)氧塗料是(shì)合成(chéng)樹脂塗料(liào)的主(zhǔ)要産品(pǐn)之一,大(dà)體上有五(wǔ)種分類方(fāng)法(fǎ)。
    (1)以施工(gōng)方式分類
    有噴塗用(yòng)環氧(yǎng)塗料(liào)、滾塗用(yòng)環(huán)氧塗料、流塗(tú)用(yòng)環氧塗料、浸(jìn)塗用環氧塗料、靜電(diàn)施(shī)工用環氧塗料、電泳施工用塗(tú)料、粉(fěn)末流動施(shī)工用(yòng)塗料及刷(shuā)塗用(yòng)環氧(yǎng)塗料(liào)等。
    (2)以用途分類(lèi)
    有建築塗(tú)料、汽(qì)車塗(tú)料、艦船塗料、木器塗(tú)料、機(jī)器塗料(liào)、标志塗料、電氣絕緣塗(tú)料、導電塗料、耐(nài)藥品(pǐn)性塗(tú)料、防腐蝕塗(tú)料、耐熱(rè)塗料、防火塗料(liào)、示溫塗料、潤滑(huá)塗料、燒(shāo)蝕(shí)隔熱(rè)塗料(liào)、食品罐頭(tóu)塗料和阻燃塗料等。總之(zhī),以用(yòng)途分類時(shí),可概(gài)括爲建築用、工(gōng)業用和特(tè)種用三大(dà)類環氧塗(tú)料。
    (3)以固化(huà)方式(shì)分類
    自幹型環(huán)氧塗料(liào):單(dān)組分(fèn)、雙組(zǔ)分和多組分(fèn)液态塗料;
    烘(hōng)幹型環氧塗料(liào):單組分(或(huò)雙組(zǔ)分)固态和液态(tài)塗料;
    輻射(shè)固化(huà)型(xíng)塗料(liào):環氧樹(shù)脂改性的(de)液态(tài)塗料(liào)。
    (4)以固化劑名稱分類(lèi)
    有胺(àn)固化(huà)型環氧塗(tú)料、酸(suān)酐(或多元(yuán)酸)固(gù)化型環氧塗料(liào)、離子(zǐ)引發固化型環氧塗(tú)料和合成(chéng)樹脂(zhī)固化(huà)型(xíng)環氧塗(tú)料等(děng)。
    (5)以塗料狀(zhuàng)态分類(lèi)
    有(yǒu)溶劑型環氧(yǎng)塗(tú)料、高(gāo)固體(tǐ)分(少(shǎo)溶劑(jì))型環(huán)氧塗(tú)料、液(yè)态無(wú)溶劑(jì)型環(huán)氧塗料、粉(fěn)末型環氧(yǎng)塗料(liào)及水(shuǐ)性(水(shuǐ)乳化型和水(shuǐ)溶(róng)型)環(huán)氧或(huò)環氧改性塗料(liào)。
    在塗料工(gōng)業中(zhōng),以環氧塗料用途及(jí)狀态分類(lèi)居多(duō)。

    2、環氧(yǎng)塗料(liào)的組成
    環氧塗料由環氧(yǎng)樹脂(zhī)、環氧酯、改性及(jí)固化用的合成(chéng)樹脂(以上組分(fèn)統稱爲基料)、固(gù)化劑(jì)、着色顔料及體質顔(yá)料(簡稱顔填料)、溶劑(jì)(包括水)、各種功能性(xìng)助(zhù)劑(jì)等材(cái)料組成(chéng)。其主要(yào)材料對(duì)環氧塗(tú)料的使用性影(yǐng)響如(rú)下。
    (1)基料
    環(huán)氧塗料中的(de)基(jī)料是重要(yào)的成(chéng)膜物質(zhì)。常用的(de)基料(liào)品種除基(jī)礎基料環氧樹(shù)脂外,還(hái)有(yǒu)酚醛(quán)樹脂(zhī)、氨基樹脂、有機(jī)矽樹脂、丙(bǐng)烯酸樹脂、聚氨(ān)酯樹脂、聚硫橡(xiàng)膠、液(yè)态(tài)聚丁二烯、液(yè)态丁腈橡(xiàng)膠、糠醇(chún)樹脂、煤瀝青(qīng)等輔助基(jī)料(liào)。環(huán)氧樹脂與(yǔ)輔助基料進行(háng)科學合理(lǐ)地配(pèi)合,可以制備各(gè)種性(xìng)能的(de)環氧塗(tú)料(liào)。
    特别提示(shì),環氧樹(shù)脂(zhī)分(fèn)子中含有吸(xī)電子基團時,會增加(jiā)與路(lù)易斯堿(親(qīn)核試劑)固化劑(jì)的反(fǎn)應速度、而降低與(yǔ)路(lù)易斯(sī)酸(親電試劑)固(gù)化劑的反應速度;環氧樹脂分(fèn)子中含(hán)有給電(diàn)子基(jī)團時(shí),會增(zēng)加與路(lù)易斯酸(suān)固化劑(jì)的(de)反應(yīng)速(sù)度,降低與路易斯(sī)堿固化(huà)劑(jì)的反(fǎn)應速(sù)度。掌握、控制(zhì)環氧樹脂與固化(huà)劑的(de)反(fǎn)應(yīng)速度,是決(jué)定環氧塗料塗(tú)裝性及使用性的技(jì)術關鍵之(zhī)一。應根據不同(tóng)應用(yòng)技術(shù)要求(qiú),确定不同結構(gòu)的環氧樹(shù)脂。
    (2)固(gù)化劑
    固(gù)化劑結(jié)構和(hé)反應活性(xìng)對(duì)環(huán)氧(yǎng)塗料的(de)固化反應速度(dù)起決定性作用。例如,在(zài)加(jiā)成固化反應中,芳胺加成物、苯酚/甲(jiǎ)醛與(yǔ)胺縮(suō)合物(wù)都能(néng)在低(dī)溫下(xià)使環氧(yǎng)樹脂快(kuài)速固(gù)化;300号聚酰(xiān)胺在低溫下與(yǔ)環氧樹脂(zhī)固化(huà)反應(yīng)慢;酸酐及(jí)其衍生(shēng)物在較(jiào)高溫度(dù)下才能(néng)與(yǔ)環氧(yǎng)樹脂充分固化。
    用e—44環氧(yǎng)樹脂爲基(jī)料,取(qǔ)胺當(dāng)量:環氧當(dāng)量=0.6:1,在10~12℃下幾種胺(àn)固(gù)化(huà)劑的固化(huà)反應性(xìng)。
    (3)顔填(tián)料
    在環(huán)氧磁漆中(zhōng),顔填(tián)料是不可(kě)缺少(shǎo)的組分。值(zhí)得提示的是,額(é)填料品種對塗(tú)膜内應力(lì)的影響。在塗料中,增(zēng)加欽(qīn)白和氧化(huà)鋅(xīn)用量,會提高(gāo)塗膜(mó)的彈(dàn)性(xìng)模(mó)量、增(zēng)加内應力(lì)、降低粘(zhān)結強度(dù);增加鋁(lǚ)粉和滑石粉(fěn)用(yòng)量(liàng),會抑(yì)制塗(tú)膜體積收(shōu)縮、提高(gāo)彈(dàn)性模量、對内應力基本無(wú)影響(xiǎng)、并有改進(jìn)塗膜粘結(jié)強度作(zuò)用。幾種常用(yòng)的顔(yá)填料(liào)使塗(tú)膜(mó)産(chǎn)生内(nèi)應力大小順序(xù)是(shì):钛(tài)白=氧化鋅(xīn)>硫酸鋇(bèi)>碳(tàn)酸(suān)鈣(gài)>滑石(shí)粉=鋁粉。
    環氧塗(tú)膜的内應(yīng)力随(suí)着(zhe)氧化鋅(xīn)用量(liàng)增多而增(zēng)大,塗(tú)膜的(de)粘結(jié)強度鵬(péng)氧(yǎng)化鋅(xīn)用量增多而降低。試(shì)驗證明,塗(tú)膜内應力超過(guò)粘結(jié)力時,塗膜(mó)就會剝離(lí);内應(yīng)力超過内聚力(lì)時,塗膜(mó)就(jiù)會開(kāi)裂。
    (4)助(zhù)劑
    環氧塗(tú)料中的(de)助劑(jì)主要有(yǒu)固化促進(jìn)劑、觸變劑、流平劑、消(xiāo)泡劑(jì)、阻燃(rán)劑、增塑劑和偶聯劑等,其中對(duì)固化反應(yīng)速度影響最大的是固化(huà)促進劑。
    環(huán)氧塗(tú)料中的環(huán)氧樹脂與(yǔ)固化(huà)劑反應(yīng)時,選用(yòng)的固化(huà)促進劑(jì)結構(gòu)和用(yòng)量對(duì)固化反應速度影響(xiǎng)甚大(dà)。當固(gù)化促(cù)進劑(jì)的空(kōng)間位阻(zǔ)增(zēng)大時(shí),不利(lì)于固(gù)化反(fǎn)應進行(háng);固化促(cù)進劑用量增加,會加(jiā)快固化反應速度。
    用(yòng)液态雙酚a型(xíng)環(huán)氧樹(shù)脂:多(duō)官能(néng)度環(huán)氧化(huà)物一硫化(huà)氫加成物(wù)=100:75(質量(liàng)比),選用叔胺作(zuò)固化促進劑,在(zài)25℃下進(jìn)行固化反(fǎn)應。 
    用液态雙(shuāng)酚a型環(huán)氧(yǎng)樹脂:聚(jù)硫醇=100:60(質量比),選(xuǎn)用dmp—30作(zuò)固化促進(jìn)劑(jì),在25℃下進行固(gù)化反(fǎn)應,dmp—30用量(liàng)對凝膠時間(jiān)的影(yǐng)響見(jiàn)下(xià)表(biǎo)。表中(zhōng)①表示(shì)每(měi)100份(質量(liàng)份)環(huán)氧樹脂中(zhōng)加入固化促進劑的份數(質量(liàng)份)。
    (5)固溶(róng)劑(jì) 
    環氧(yǎng)塗料(liào)采用的溶(róng)劑多數由二種(zhǒng)或二種(zhǒng)以上有機溶劑混(hùn)合而(ér)成,也(yě)稱爲惰性(xìng)稀釋(shì)劑(簡稱稀(xī)釋(shì)劑(jì))。值得(dé)注意(yì)的是,不同結(jié)構的溶劑(jì)對固化(huà)反應會起(qǐ)不同(tóng)的作用。
    1)溶劑的(de)抑(yì)制作用(yòng)  在環(huán)氧基(jī)與含活潑(pō)氫化合物的固(gù)化反應中,氫鍵(jiàn)接受體(tǐ)作溶劑(jì)時,對固化反應(yīng)起抑制作用(yòng)。因爲氫(qīng)鍵接(jiē)受體(tǐ)會與(yǔ)固(gù)化(huà)反應(yīng)體系内的氫鍵給予體結合,消(xiāo)耗氫鍵(jiàn)給予體(tǐ)的濃度(dù),減(jiǎn)慢固(gù)化反(fǎn)應速度。設氫鍵(jiàn)接體爲y,它(tā)與(yǔ)氫鍵給予體(tǐ)(hx)相結合成氫鍵(jiàn):        y+hy→y……hx
    由于形成氫鍵(jiàn),導緻原(yuán)固(gù)化體(tǐ)系内的lix與環氧(yǎng)基反應效能減(jiǎn)弱,使環(huán)氧樹(shù)脂分子内(或(huò)固化反應(yīng)中産生的(de))經基(jī)的自(zì)催化作用(yòng)減弱。
    2)溶劑(jì)的反應性  在(zài)固化反應(yīng)體(tǐ)系中(zhōng),經常存(cún)在(zài)路易斯酸(suān)類(lèi)固化促(cù)進劑(jì)。如(rú)果(guǒ)選用(yòng)環已(yǐ)酮作溶劑(jì),會發生縮(suō)酮化(huà)反應(yīng)。如(rú)果(guǒ)選用(yòng)酯類作溶(róng)劑,會發生(shēng)酯與羟基(jī)間進行的(de)酯交(jiāo)換反應,這種反(fǎn)應會影響固化(huà)塗膜(mó)的性能,尤(yóu)其是在烘(hōng)烤條(tiáo)件下(xià),使用(yòng)酮和酯類溶劑時應(yīng)十分小心。

    3、環氧(yǎng)塗料的應(yīng)用
    目(mù)前(qián),國内(nèi)外環氧(yǎng)樹脂及其改性樹脂制(zhì)造的塗(tú)料品(pǐn)種和應用(yòng)領域(yù)大體相同(tóng)其主(zhǔ)要應(yīng)用領(lǐng)域如石油(yóu)化(huà)工、食品(pǐn)加工(gōng)、鋼鐵(tiě)、機械、交通運輸(shū)、電力電子、海洋工(gōng)程、地下設施(shī)和船舶工(gōng)業等都大(dà)量使用環(huán)氧塗(tú)料(liào),具(jù)體應(yīng)用如(rú)下。
    (1)防腐蝕(shí)塗(tú)料(liào)的應用
    人(rén)們以防腐(fǔ)蝕塗(tú)料的特定(dìng)要求爲依據,制備出(chū)各種防腐(fǔ)蝕塗料(liào)。應(yīng)用于鋼材(cái)表面、飲(yǐn)水系統、電機設備、油輪(lún)、壓載(zǎi)艙、鋁及鋁(lǚ)合金(jīn)表面和特種介質(zhì)等防腐(fǔ)蝕,獲(huò)得優(yōu)異(yì)的(de)效果。        
    (2)艦船塗料
    海上(shàng)的潮(cháo)濕、鹽(yán)霧、強烈的紫外(wài)線和(hé)微(wēi)堿性海(hǎi)水的侵襲等苛(kē)刻環境,對塗膜(mó)是一種嚴峻考(kǎo)驗。環(huán)氧塗料附(fù)着(zhe)力強、防(fáng)鏽性(xìng)和耐(nài)水(shuǐ)性優異、機械強度及耐(nài)化學藥品性好(hǎo),在艦(jiàn)船防護中(zhōng)起重(zhòng)要作用。環(huán)氧酪塗料用于船殼、水線和甲(jiǎ)闆等部位,發揮了耐磨(mó)、耐水、耐油和“濕态”粘結(jié)性強等(děng)特點。
    (3)電(diàn)氣絕緣塗料
    環(huán)氧塗料(liào)形(xíng)成的(de)塗膜具(jù)有(yǒu)電阻(zǔ)系(xì)數大、介電強(qiáng)度高、介質(zhì)損失(shī)小和“三防”性好(hǎo)等優點。廣(guǎng)泛用(yòng)于浸(jìn)漬電機及(jí)電器設備(bèi)的線(xiàn)圈、繞阻及各種(zhǒng)絕緣纖(xiān)維(wéi)材料(liào)、各種組合配件表面(miàn)、粘接絕緣材料、裸0體導線(xiàn)、澆注料、電(diàn)子元器件(jiàn)的絕緣保(bǎo)護等(děng)領(lǐng)域。 
    (4)食品罐頭(tóu)内(nèi)壁(bì)塗料(liào)
    利用環氧塗料(liào)的耐腐蝕性和(hé)粘結性(xìng),制(zhì)成抗(kàng)酸、硫等介質的(de)食品(pǐn)罐頭内壁塗料。環氧樹脂(zhī)—甲基丙烯酸甲(jiǎ)酯—丙(bǐng)烯(xī)酸制得水溶性的飲料罐内壁塗料,用(yòng)于啤酒(jiǔ)和飲料瓶内(nèi)壁防護(hù),環(huán)氧—酚醛塗(tú)料用(yòng)于食(shí)品罐頭内(nèi)壁防護、具(jù)有好(hǎo)的抗酸(suān)(硫)效果(guǒ)。中國是食品工業大(dà)國,食(shí)品飲(yǐn)料包裝用(yòng)塗料(liào)前景(jǐng)看好。 
    (5)水性(xìng)塗(tú)料的(de)應(yīng)用
    用(yòng)環氧(yǎng)酯配(pèi)制的水性電泳塗料(liào)有獨特(tè)階性能(néng)。塗膜有優(yōu)良的(de)耐蝕性、保色性(xìng)和一(yī)定的(de)裝飾性。電泳塗料用(yòng)于汽車(chē)工業、醫(yī)療器(qì)械(xiè)、電器和(hé)輕(qīng)工(gōng)産品等領域。
    雙組分水性環氧(yǎng)塗料(liào)用于新引(yǐn)日混凝土(tǔ)間粘(zhān)接(jiē),能有效(xiào)地防(fáng)止(zhǐ)機械損(sǔn)傷和化(huà)學藥(yào)品危害;利用雙組(zǔ)分水(shuǐ)性環氧塗(tú)料對(duì)核反應堆(duī)裝(zhuāng)備設施進行防護(hù),容(róng)易除去(qù)放射(shè)性(xìng)污(wū)染;雙(shuāng)組分水性環氧地坪塗料等,都是無(wú)污染性的(de)塗料品種。
    (6)專用塗料(liào)的應用
    環(huán)氧專用(yòng)塗(tú)料主要用于地下貯(zhù)罐防腐、防水、防滲漏,高(gāo)溫環境(jìng)及宇宙飛行器(qì)燒蝕隔熱,指示(shì)設備或儀(yí)器的(de)隔熱(rè)、阻燃(rán)防火(huǒ)、高溫防(fáng)腐、鐵軌潤滑及磁(cí)性材料防護(hù)等。
    (7)粉末(mò)塗料的應用
    環(huán)氧(yǎng)粉(fěn)末(mò)塗料用(yòng)于家(jiā)用電器工(gōng)業、儀器儀(yí)表工(gōng)業、電(diàn)機工業、輕(qīng)工行(háng)業、石(shí)油化(huà)工防腐、建築五(wǔ)金、電氣(qì)絕(jué)緣、船舶工(gōng)業(yè)和(hé)汽車(chē)零部件等(děng)領域。